Tomando 2014 como exemplo, as vendas globais de herbicidas ariloxifenoxipropionato foram de 1,217 mil milhões de dólares, representando 4,6% do mercado global de herbicidas de 26,440 mil milhões de dólares e 1,9% dos 63,212 mil milhões de dólares do mercado global de pesticidas.Embora não seja tão bom quanto herbicidas como aminoácidos e sulfonilureias, também ocupa lugar no mercado de herbicidas (classificado em sexto lugar em vendas globais).
Os herbicidas ariloxi fenoxi propionato (APP) são usados principalmente para o controle de ervas daninhas.Foi descoberto na década de 1960, quando Hoechst (Alemanha) substituiu o grupo fenil na estrutura 2,4-D por éter difenílico e desenvolveu a primeira geração de herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiônico.“Grama Ling”.Em 1971, foi determinado que a estrutura do anel parental consiste em A e B. Herbicidas subsequentes deste tipo foram modificados com base nele, alterando o anel de benzeno A de um lado em um anel heterocíclico ou fundido e introduzindo grupos ativos como F átomos no anel, resultando em uma série de produtos com maior atividade., herbicidas mais seletivos.
Estrutura do herbicida APP
A história do desenvolvimento de herbicidas de ácido propiônico
Mecanismo de ação
Os herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiônico são principalmente inibidores ativos da acetil-CoA Carboxilase (ACCase), inibindo assim a síntese de ácidos graxos, resultando na síntese de ácido oleico, ácido linoléico, ácido linolênico e camadas cerosas e processos de cutícula são bloqueados, resultando em rápido destruição da estrutura da membrana da planta, aumento da permeabilidade e, finalmente, a morte da planta.
Suas características de alta eficiência, baixa toxicidade, alta seletividade, segurança para as culturas e fácil degradação têm promovido grandemente o desenvolvimento de herbicidas seletivos.
Outra característica dos herbicidas AAP é que eles são opticamente ativos, o que é caracterizado por diferentes isômeros sob a mesma estrutura química, e diferentes isômeros possuem diferentes atividades herbicidas.Entre eles, o isômero R(-) pode efetivamente inibir a atividade da enzima alvo, bloquear a formação de auxina e giberelina em ervas daninhas e mostrar boa atividade herbicida, enquanto o isômero S(+) é basicamente ineficaz.A diferença de eficácia entre os dois é de 8 a 12 vezes.
Os herbicidas comerciais APP são geralmente processados em ésteres, tornando-os mais facilmente absorvidos pelas ervas daninhas;entretanto, os ésteres geralmente têm menos solubilidade e adsorção mais forte, por isso não são fáceis de lixiviar e são mais facilmente absorvidos pelas ervas daninhas.no solo.
Clodinafope-propargil
Propargil é um herbicida fenoxipropionato desenvolvido pela ciba-Geigy em 1981. Seu nome comercial é Topic e seu nome químico é (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoro).Propionato de -2-piridiloxi)propargil.
Propargil é um herbicida ariloxifenoxipropionato opticamente ativo que contém flúor.É usado para tratamento pós-emergente de caule e folhas para controlar ervas daninhas gramíneas em campos de trigo, centeio, triticale e outros cereais, especialmente para grama de trigo e grama de trigo.Eficiente no controle de ervas daninhas difíceis, como a aveia selvagem.Usado para tratamento pós-emergência de caule e folhas para controlar ervas daninhas anuais, como aveia selvagem, aveia preta, rabo de raposa, grama de campo e grama de trigo.A dosagem é de 30~60g/hm2.O método de uso específico é: desde o estágio de 2 folhas do trigo até o estágio de junta, aplicar o pesticida nas ervas daninhas no estágio de 2 a 8 folhas.No inverno, use 20-30 gramas de Maiji (pó molhável de clofenacetato a 15%) por acre.30-40g de extremamente (pó molhável de clodinafop-propargil a 15%), adicione 15-30kg de água e pulverize uniformemente.
O mecanismo de ação e as características do clodinafop-propargil são inibidores da acetil-CoA carboxilase e herbicidas condutores sistêmicos.A droga é absorvida pelas folhas e bainhas das folhas da planta, conduzida através do floema e acumulada no meristema da planta, inibindo o inibidor da acetil-coenzima A carboxilase.A coenzima A carboxilase interrompe a síntese de ácidos graxos, impede o crescimento e a divisão celular normal e destrói estruturas que contêm lipídios, como sistemas de membrana, levando eventualmente à morte da planta.O tempo desde o clodinafop-propargil até à morte das ervas daninhas é relativamente lento, geralmente demorando 1 a 3 semanas.
As principais formulações de clodinafop-propargil são emulsões aquosas de 8%, 15%, 20% e 30%, microemulsões de 15% e 24%, pós molháveis de 15% e 20% e suspensões de óleo dispersíveis de 8% e 14%.24% de creme.
Síntese
O ácido (R)-2-(p-hidroxifenoxi)propiônico é primeiro produzido pela reação do ácido α-cloropropiônico e hidroquinona e depois eterificado pela adição de 5-cloro-2,3-difluoropiridina sem separação.Sob certas condições, reage com o cloropropino para obter clodinafop-propargil.Após a cristalização, o teor do produto chega a 97% a 98% e o rendimento total chega a 85%.
Situação de exportação
Os dados aduaneiros mostram que, em 2019, o meu país exportou um total de 35,77 milhões de dólares americanos (estatísticas incompletas, incluindo preparações e medicamentos técnicos).Entre eles, o primeiro país importador é o Cazaquistão, que importa principalmente preparações, com um montante de 8,6515 milhões de dólares, seguido pela Rússia, com preparações. Há procura tanto de medicamentos como de matérias-primas, com um volume de importação de 3,6481 milhões de dólares.O terceiro lugar é a Holanda, com um volume de importações de 3,582 milhões de dólares.Além disso, Canadá, Índia, Israel, Sudão e outros países também são os principais destinos de exportação do clodinafop-propargil.
Cihalofop-butil
Cyhalofop-ethyl é um herbicida específico para arroz desenvolvido e produzido pela Dow AgroSciences nos Estados Unidos em 1987. É também o único herbicida de ácido ariloxifenoxicarboxílico altamente seguro para arroz.Em 1998, a Dow AgroSciences dos Estados Unidos foi a primeira a registar o cihalofop técnico no meu país.A patente expirou em 2006 e os registros nacionais começaram um após o outro.Em 2007, uma empresa nacional (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) foi registrada pela primeira vez.
O nome comercial da Dow é Clincher e seu nome químico é (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]butilpropionato.
Nos últimos anos, o Qianjin (ingrediente ativo: 10% de cihalomefen EC) e o Daoxi (60g/L de cihalofop + penoxsulam) da Dow AgroSciences, que se tornaram populares no mercado chinês, são altamente eficazes e seguros.Ocupa o principal mercado de herbicidas para campos de arroz em meu país.
Cyhalofop-etilo, semelhante a outros herbicidas de ácido ariloxifenoxicarboxílico, é um inibidor da síntese de ácidos graxos e inibe a acetil-CoA carboxilase (ACCase).Absorvido principalmente pelas folhas e não possui atividade no solo.O cyhalofop-etilo é sistémico e é rapidamente absorvido pelos tecidos vegetais.Após o tratamento químico, as ervas daninhas param de crescer imediatamente, o amarelecimento ocorre em 2 a 7 dias e a planta inteira torna-se necrótica e morre em 2 a 3 semanas.
Cyhalofop é aplicado pós-emergente para controlar ervas daninhas gramíneas em campos de arroz.A dosagem para arroz tropical é de 75-100g/hm2, e a dosagem para arroz temperado é de 180-310g/hm2.É altamente eficaz contra Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, palha pequena, capim-colchão, setaria, brangrass, milheto, Pennisetum, Zea mays, goosegrass, etc.
Tomemos como exemplo o uso de 15% de cyhalofop-etil EC.No estágio de 1,5-2,5 folhas do capim-arroz em campos de mudas de arroz e no estágio de 2-3 folhas de stephanotis em campos de arroz com sementeira direta, os caules e as folhas são pulverizados e pulverizados uniformemente com névoa fina.Drene a água antes de aplicar o pesticida para que mais de 2/3 dos caules e folhas das ervas daninhas fiquem expostos à água.Irrigar dentro de 24 a 72 horas após a aplicação do pesticida e manter uma camada de água de 3 a 5 cm por 5 a 7 dias.Use no máximo uma vez por estação de cultivo de arroz.No entanto, deve-se notar que esta droga é altamente tóxica para os artrópodes aquáticos, portanto evite fluir para locais de aquicultura.Quando misturado com alguns herbicidas de folha larga, pode apresentar efeitos antagônicos, resultando na redução da eficácia do cihalofop.
Suas principais formas farmacêuticas são: concentrado emulsionável de cyhalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), pó molhável de cyhalofop-metil (20%), emulsão aquosa de cyhalofop-metil (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), microemulsão de cihalofop (10%, 15%, 250g/L), suspensão de óleo de cihalofop (10%, 20%, 30%, 40%), óleo dispersível de cihalofop-etil suspensão (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);os agentes de composição incluem oxafop-propil e penoxsufen Composto de amina, pirazosulfurão-metil, bispirfeno, etc.
Horário da postagem: 24 de janeiro de 2024